1.4
我国的二恶英污染问题极其严重 (1)我国已有的二恶英污染非常严重 中国虽不是工业强国,但却是第一工业大国,且技术落后,几乎所有可以产生二恶英的行业都是全球最大,甚至一个国家就占了全球的接近全部。而且,我国环境管理尚待完善,所以二恶英的污染比发达国家更为严重。例如,在二氯苯生产残渣中二恶英质量分数高达10%。2004年,在28 个国家中,我国二恶英向大气的年排放量和年总排放量都居于首位;同时, 二恶英排放的本地污染指数在23 个国家居第1 位。2008年和2009年分别对浙江和广东两地的食品进行检测,结果发现几乎每类食品中都有相当分量的二恶英,特别是鱼类、禽蛋类和奶类。 近年来我国各类废水废液和垃圾的产生量和处理量都在不断增加。2001年国家环保总局所抽取的垃圾焚烧厂烟气二恶英超标率为57.1%,有的超标99倍以上。2003年,田洪海等人对我国垃圾焚烧设施的二恶英排放情况进行抽样调查,其中二恶英排放最高浓度100 TEQ-ng/m3,平均二恶英浓度为6.2 TEQ ng/m3,超过国标5.2倍。 环保部明文规定,垃圾焚烧发电项目应远离居民区及学校、医院等公共设施。然而,实际上,大陆垃圾焚烧发电厂却大多建在人口密集的居住区,例如上海、杭州、深圳、广州、武汉等很多城市都是如此,这在世界上是独一无二的。西方国家基本上都是建在工业区的。国内这些垃圾焚烧发电厂因焚烧产生的臭气和焦味遭到许多周围居民的投诉。2008年,武汉盘龙城的大型垃圾焚烧发电站紧邻商业区、居民区、各类大型批发市场,仅发电站周边200米范围内就有多个居民小区,垃圾焚烧发电厂周围的居民,整日闻着刺鼻的焦臭味,遭受烟尘侵扰,终日不敢开窗,深受环境污染之害,苦不堪言。该发电站危害周边近百万群众的健康,盘龙城位于汉口北,武汉冬季北风频繁,在距离城市中心如此近的上风处修建产生重大污染的项目,不知是出于什么考虑。周边居民多次请求相关部门将这个严重选址不当的项目迁往别处,该项目也曾一度停工,但不久又继续修建完工。武汉计划修建5座垃圾发电站,对整个城市形成合围之势,大多民众并不知情。2009年,广州在番禺大石建垃圾焚烧发电站,日处理垃圾2000吨。因为周围5公里内就有近40万居民和一些大型小区,小区居民纷纷使用各种途径进行抵制。此外,番禺项目距西南的亚洲最大火车站“广州新火车站”不足3公里,距“新火车站规划区”只有几百米;项目东边1公里处是广州唯一国家5A级风景区香江野生动物园。该垃圾厂选址位于广州市可持续发展极其重要和敏感的区域中间,临近新客站、地铁3号线、汉溪长隆、大型楼盘。2014年4月,杭州规划建九峰垃圾焚烧厂引发了群体性事件。温州警犬大队的警犬因毗邻垃圾发电厂嗅觉退化,不发情,警察则100%得咽喉炎,很多人得肺病。
图3
武汉盘龙城大型垃圾焚烧发电站的一墙之隔就是居民小区,终日深受臭气和烟尘侵扰
我国目前现有医疗焚烧设施的年处置能力大约在58万吨左右,加上正在规划建设的近90家集中医疗废物焚烧处理中心(刘劲松,2006),使得焚烧处理将成为我国医疗垃圾处置的主要手段。浙江省环境监测中心的刘劲松等人对我国代表性医疗垃圾焚烧炉的烟气中二恶英的排放情况进行调查,被调查的7台焚烧炉二恶英排放全部超出我国《危险废物焚烧污染控制标准》(GB18484-2001)的限值(( 0. 5TEQ-ng/m3 ),超标范围最小为7. 76倍,最大为166倍。 我国曾用作对付血吸虫病的灭钉螺药物(五氯酚钠)的生产有二恶英副产品生成,而五氯酚钠作为首选的灭钉螺化学药物在我国使用了几十年。我国的除草剂产量及占农药和世界除草剂的比重都远远超过其他国家,而除草剂也使用了几十年。中国是氯碱生产大国,在全世界500家氯碱企业中,中国就有近300家,氯碱生产的废渣可能是我国二恶英的主要来源之一。 (2)我国治理、检测二恶英污染的技术和法律法规落后 二恶英类属于痕量污染物,它在环境中的含量很低。人们对环境保护的精力仅投在"天蓝、地绿、水清"的目标上,目光也仅放在二氧化硫、氮氧化物、总悬浮颗粒等带来的污染上。 我国对二恶英的监测研究起步较晚。1996年中科院武汉水生所才建立起我国第一个水生生物二恶英类物质检测与研究实验室。目前,我国关于二嗯英的防治刚刚提到议事议程,还没有进行二嗯英排放源和污染状况污染的系统调查、监测及生态效应万面的研究。另外,我国目前只制定了一些二恶英的排放标准和规范,而且这些标准和规范也仅仅停留在对废物焚烧的控制上,其它相关行业的二恶英类污染物的控制基本上处于空白。 西方国家许多大中型城市,早在20世纪80年代就陆续开展了空气中的二恶英背景值调查研究,并先后制定了二恶英空气质量标准(中国目前尚未制定相关空气质量标准) 。目前许多发达国家已经将二恶英控制的重点由烟气控制转移到排放总量控制(包括烟气、灰、渣、废水),而我国目前尚无相应的二恶英英总量控制标准,以及专门对飞灰二恶英浓度的限制标准。 表1 某些国家垃圾焚烧的二恶英排放标准 国 家 | 垃圾焚烧排放TEQ* 标准/ ( ng/m3) | 美 国 瑞典、丹麦、比利时、奥地利、瑞士、法国、德国、匈牙利、荷兰、斯洛伐克、英国等 中 国 | 0. 14~ 0. 21 0. 1 1. 0 |
(3)我国出现区域性突发性恶性二恶英污染事件的概率很高 李莎莎等人对国际上的二恶英污染事件以及国内少量污染源和污染程度的研究报道进行了初步文献调查。该文所列每一项事件在大陆都可能发生,而且一旦发生,污染剂量及影响范围都可能超出历史上同类型的事件。 造成比利时二恶英类物质污染的原因是专门为制造动物饲料的有关厂家提供原料的比利时福格拉公司的某些人在原本是装废植物油的一些油罐里注入了大量的废机油,使油罐受到了二恶英及PCBs的污染。福格拉公司以收购家畜肥油和植物油为主,其所收集的油提供给油脂加工厂,油脂加工厂将其加工后卖给动物饲料生产商。我国的饲料运输、加工和贮存过程中也同样存在诸多隐患。比利时仅仅8万多公斤混有二恶英的动物油脂都造成那么大的危害,可想而知,号称每年有300万吨(实际未必有)地沟油的中国一旦发生类似事件,其后果将会非常严重。 1982年台南湾里二恶英污染的原因是当地人大量焚烧加工废五金及废电缆。大陆的情况要严重得多,一方面大陆有很多乡镇以回收洋垃圾为生,另一方面大陆各地捡垃圾的人大多有焚烧垃圾以提取金属的习惯。 早在上世纪70年代就被全球禁用的污染物多氯联苯(PCBs),四十年后,依然遗毒中国。目前,中国有部分多氯联苯电容器或多氯联苯变压器还在运行中。有少数地区或单位出现了非法焚烧或填埋多氯联苯废物的现象。有的封存地点已修路或盖楼,无法取回,成了永久性封存,也成了永久性的潜在污染隐患。台州市在1989年曾发生过两起非法倒卖、拆解数千只含PCBs的电容器案件。当地农民将里面的铝箔材料重新加工后出售,多数销往广东一带作迷信用品,少量被用于食品包装。这些铝箔不乏经PCBs浸渍,残留量不低,拆出的含PCBs油液则卖给橡胶厂作添加剂,或被当做拖拉机燃油。对此,《南方周末》调查时发出了三个疑问:“为何全球通缉却在中国治理缓慢?为何全国封存却见非法拆解?为何与公众息息相关却不公布封存点信息?” 1.5
二恶英的治理对策 (1)建立二恶英污染状况检测和评价机制 尽快在全国范围内建立监测、检测机构,对环境和人体二恶英含量进行有效的常规检测,同时开展环境和人体二恶英风险评价,建立风险评价指标体系和评价方法。 (2)调查并控制二恶英的污染源 有关部门应制定有关二恶英的防治方法、标准、机制和措施等方面的法律法规。制定二恶英的环境标准(包括空气、水、食品中二嗯英限量标准)和污染排放标准以及每日可耐受摄入量。禁止被二嗯英污染的食品上市。 调查分析二恶英的主要污染源,查明二恶英的污染途径,采取相应措施从源头控制二恶英的产生。控制生产含氯化合的企业及氯漂白造纸业的废气、废水、废物处理;加强对含多氯联苯废旧电容器的回收与管理;控制和改进含有二嗯英杂质产品的生产和使用;严格限制垃圾处理二嗯英的排放量;将二恶英污染因素纳入环境质量认证体系。 (3)加强环保宣传 加强对预防二嗯英万面的知识宣传,以及提高对二嗯英污染中毒的自我保护意识。提高人们的环保意识。 (4)从技术层面减少二噁英的产生 ① 减少或停止含氯化合物的生产。使用新原料替代现在产生二恶英类化学物质的原料。替代技术的例子包括无氯纸浆漂白方法,例如氧、臭氧、过氧化物,或者使用不需要漂白的木纤维;用无氯塑料来替代聚氯乙烯(PVC),例如聚乙烯(PE)和聚丁烯(PPE),或者是玻璃和钢铁等材料。 ② 消除无组织的塑料垃圾焚烧。只要向民众宣传二恶英的危害并且采取合适的罚款措施即可基本解决无组织的垃圾焚烧。 ③ 减少或消除二恶英类副产品。目前主要是减少垃圾焚烧产生的二恶英。 a. 避免含氯有机物进入焚烧炉。对垃圾进行分类,主要分为可再生和不可再生两类,对焚烧后易产生二恶英的垃圾加大回收利用的力度,从而限制其燃烧量。在垃圾焚烧前,分捡出重金属和含氯有机垃圾,对不可再生的含氯有机废料采用填埋处理。b. 保证炉膛内合适的温度和充足的氧气等来改善燃烧状况,提高燃烧效率,减少二恶英的生成。二恶英在高温下产生,也在更高温下(1200 ℃)被除掉,故可以通过高温焚烧的方法达到净化的目的。c. 选择合适的废气处理技术,例如向烟道气净化系统喷入活性炭以吸附二恶英。此外还发现二恶英易在静电除尘器中产生,因此我国的标准规定必须采用袋式除尘器。d. 二恶英易被吸附在烟道气中的飞灰上,因此除尘器收集下来的飞灰必须按照危险废物来处理,通过采取特殊手段可将飞灰中的二恶英分解。e. 开发基于分离、再利用以及非燃烧技术。
垃圾分类
2
持久性有机污染物和环境激素 2.1
持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants,POPs) (1)持久性有机污染物的特性和危害 POPs包括艾氏剂、氯丹、狄氏剂和异狄氏剂(互为立体异物)、滴滴涕、七氯、六氯苯、天蚁灵、 毒杀芬(、多氯联苯、二恶英。12种污染物中有9种杀虫剂,其中7种被POPs公约禁用,滴滴涕仍可用,但已被严格控制使用。我国在20世纪60~80年代,以有机氯农药为主,大量生产使用过滴滴涕、毒杀芬、六氯代苯、氯丹和七氯等5种POPs农药,现仅保留滴滴涕和六氯代苯二种生产,但已分别禁止和限制他们作为农药使用。 POPs都是含氯有机物,氯活泼,参与众多反应,氯原子又能起增强分子稳定性和持久性的作用,使其能在生物中积累。这类最危险的化学物质具有极高毒性,化学性质稳定,以致在环境中长期滞留,并通过空气、水体和迁徙物种作跨越国际边界的迁移。它们还兼有很强的生物蓄积和生物放大作用。比如在水生生物链中,DDT在水体中的浓度约为3ppt,而在食鱼鸟类的体内浓度则高达25ppm(1 ppm=1000000 ppt),通过食物链,DDT浓度被放大了百万倍以上。又如在北极生态系统中,海豹、北极熊和因纽特人等哺乳动物母体体内DDT浓度为水体中浓度的千万倍以上。 表2
POPs的结构与毒性 (2)我国持久性有机污染物的基本现状
在首批列入公约控制名单的12种POPs中,我国依然生产和使用DDT、六氯苯、氯丹和灭蚁灵,此外还存在大量废弃或在用的含PCBs的设备。伴随燃烧和生产、生活过程排放的二恶英和呋喃以及六氯苯、多氯联苯则广泛存在。
我国目前生产的DDT主要用作中间体生产三氯杀螨醇及用于病媒控制,其使用总量比20世纪70年代大大下降。但是,由于DDT在我国曾作为主要农药品种长期大量使用,目前在环境、农作物、水果、茶叶、肉类、动物体和人体组织中均能检出。此外由于三氯杀螨醇中有残留DDT,因此部分使用三氯杀螨醇的地方DDT的污染浓度没有下降。尽管我国直接使用的六氯苯数量不大,但是在环境、农作物与蔬菜和果品、肉类、禽蛋类、动物体、人体组织中均能检出它的存在。氯丹和灭蚁灵是两种药效良好并持久的白蚁防治药剂。中国有2/3的省份受到白蚁危害。在这些受到白蚁危害的地区,目前或多或少还在使用氯丹和灭蚁灵。 多氯联苯主要用于电力电容器的浸渍剂以及油漆的添加剂。从20世纪70年代开始,我国各地就开始将含多氯联苯的废旧变压器等设备集中存放。由于管理松懈加上时间久远,部分记录目前已无从查找。初步调查发现,一些存放点的废旧电器有的已腐蚀,造成变压器油外泄,污染了周围环境。同时,我国还有一些含多氯联苯的电器设备仍在服役之中,需要加强管理和处置。 许多燃烧过程都会产生二恶英和呋喃的排放。《POPs公约》列出的17类有可能产生二恶英类物质的来源在我国几乎都存在,如发电、炼钢、水泥生产、氯碱生产、造纸、有机化工生产及垃圾焚烧等工艺过程。此外,我国用于血吸虫防治的主要药品五氯酚钠中也含有一定浓度的杂质二恶英。 由于二恶英和呋喃监测与分析设备价格昂贵,我国尚不具备对其进行环境检测的能力,在国家层面上二恶英类污染源及污染现状调查几乎是空白。 2.2
环境激素
环境荷尔蒙是指那些干扰人体正常激素功能的外因性化学物质,具有与内分泌激素类似的结构,能引起生物内分泌紊乱,又称环境激素或内分泌干扰物质。环境激素通过环境介质和食物链进入人体或野生动物体内,干扰其内分泌系统和生殖功能系统。比如,(1)DDT和PCBs等环境激素物质致使北美五大湖区白头雕的鸟蛋壳变薄、孵化率下降、雄鸟雌性化。(2)环境激素引起男性生殖能力的下降。从1940年到1990年的50年间,男子精子密度下降50%,由每毫升1.13亿个下降到每毫升0.66亿个,同时精液量减少了25%;男子女性化程度加剧。环境激素还引起女性生殖系统病变,引起人类神经系统的功能障碍,智力低下。某些环境激素还具有强力致癌作用,例如二恶英。
防止海藻和贻贝附着在船底上的三丁锡、三苯锡以及滴滴涕、氯丹、水银、镉、酞酸酯、源于塑料添加剂和洗涤剂的壬酚、垃圾焚烧场排出的剧毒物质二恶英、苯己烯、多氯联苯、石棉等70多种有害物质被怀疑是环境激素。 环境激素的来源通常包括:①人们广泛使用的杀虫剂。②化工产品,如合成洗涤剂、消毒剂、防腐剂、建筑装潢材料及涂料等。③合成树脂及塑料制品,如泡沫塑料制品。④垃圾焚烧处理时产生的废物——二恶因。 环境激素的化学性质十分稳定,难以生物降解,可以在环境中长期存在、积累,并通过食物链进入动物或人体内,而一旦进入机体又较难排出。环境激素在地球圈内广泛分布。即使在西马拉雅山的雪域里和南极企鹅的身体里也检测到农药DDT。 日本是一个十分重视环保的国家,工业污水全部达标后才排放,都市生活污水也全部经过处理,农药有严格的使用制度,垃圾分类处理,环境污染程度较轻。但是日本环境厅1997年对境内107条河流的调查表明,有74条河流含环境激素,占68%。相比而言,中国工业污水很少处理,生活污水处理尚未列入议程,部分地区仍使用剧毒农药,垃圾处理比较原始,所以环境激素的污染程度可想而知。 防范环境激素的措施包括: ① 慎食含激素配方饲料饲养的鸡、猪、羊和鱼。 ② 食物要多样,宜杂不宜精;少吃含激素较多的食品,多吃糙米、玉米(非转基因)、小米等粗杂粮和薯类,多吃纤维素含量较高的蔬菜,如绿叶菜、萝卜等和菌类,如木耳、蘑菇等;尽量用平衡膳食的方法,分散环境激素的危险性。 ③ 不用塑料制品作餐具、茶具,不用塑料制品作奶瓶和奶品包装。 ④ 尽量少用合成洗涤剂,尤其是洗餐具和水果时。 ⑤ 居室内少用化学品,如杀虫剂、消毒剂、空气清新剂等。 ⑥ 即使有医生处方,使用性激素和激素替代疗法也要慎重。 3
农药、除草剂和二噁英 中国的农药问题极其严重,包括农药生产、研发和管理、使用。这方面文章很多,但是限于精力,暂时仅仅给出一点点,下次补充。 中国农药的一个很大问题就是除草剂占农药总产量的比例过高,是其他国家的3倍以上。其原因是无序使用除草剂,不过什么作物,也不管什么场合(例如,小区除草,水源保护区除草等)都使用除草剂!!! 2013前4个月,中国农药产量达到103.5万吨,同比小幅增长0.3%,其中,作为最大的门类,除草剂的产量一直保持两位数增长,继续扮演着农药产量增长的驱动力,增幅为14.8%,除草剂产量占农药总产量的56.3%。……进口农药2.27万吨,出口农药28.67万吨。(资料来源:http://www.191.cn/simple/?t373057.html) 考虑到出口农药生产时的污染还在中国,为了简便起见,不对农药的产量和使用量区分,同时将2013年的产量作为2014年的产量。那么2014年,中国的农药产量约为310万吨,除草剂按总产量的60%(其他农药也含有二噁英)计算,约为186万吨。中国从80年代起就大量使用除草剂,以1980年为起点,农药年产量按线性增长计算,那么截止到2014年底,中国的除草剂总产量为93*35=3255万吨。中国总的二噁英目前作者还无法计算,按除草剂总量的10倍计算,也就是中国总的二噁英折算成除草剂为32550万吨!与越南相比,5万吨落叶剂造成越南在其后的几十年内500~800万人残疾,中国的国土面积是越南的30倍,但是越南靠海,雨量大,温度高,除草剂降解和流失非常快,如果将越南的5万吨折算成中国的1.5万吨,那么中国在同等国土面积上的除草剂使用量是越南的723倍!中国的灭种指日可待,由此也可以看出小美、南美等国未来的命运也是非常悲惨! 美国17年卖转基因大豆不允许任何人做全程动物实验,直到2012年9月才有法国公开全程饲喂转基因和草甘膦的实验。法国卡昂大学的Gilles-Eric Seralini发现,在2年的喂养中,在实验鼠的饲料中加入抗除草剂的玉米NK603——孟山都公司的一个玉米品种,或者在饮水中包含低于美国安全标准允许的草甘膦水平,都导致了实验鼠相比对照组提前死亡。实验鼠患上癌症和多种器官衰竭,其中70%雌鼠罹患乳腺癌!从照片上能看到,老鼠身上的肿瘤大过乒乓球。 我国规定的农药的最大残留限(MRL)标准是以世界卫生组织(WHO)规定的每日允许摄入量值(ADI)为基础制定的, 而欧美等国的MRL是以最低检出量(LOD)为标准, 远远低于我国的MRL。我国是世界最大农药生产国和使用国,超大规模使用剧毒的草甘膦农药(根据法国科学家的大鼠实验,如果从1990年算起,仅草甘膦一项,所有中国人将于2020-2030年死亡!)。 |